Researches

溶液中に生成した化学反応中間体の質量分析と気相分光

反応溶液に光を照射することにより開始される光化学反応の中間体や，反応溶液を混合することにより開始される化学反応の中間体を真空装置内に導入し，その質量分析および気相分光に成功しました。今後は溶液中で起こる様々な化学反応の反応機構を明らかにすることを目指して，中間体の気相分光を進めていきます。

Machida et al., J. Phys. Chem. A 2021, 125, 6697.
Kitamura et al., J. Phys. Chem. A 2021, 125, 6238.

機能性分子，超分子，ホスト−ゲスト化合物，分子・原子クラスターの気相分光

クラウンエーテルやカリックスアレーンなどに代表されるホスト分子は，高効率にかつ高い選択性をもってゲストを包接する機能をもちます。また有限個の分子，原子，イオンが集合したクラスターは，単分子あるいは溶液や固体などのバルクとは異なる，特殊な反応性や機能を発揮することがあります。本研究では，分子間相互作用により形成される分子集合体について，様々な分光学的手法や量子化学計算により，その構造や電子状態を明らかにしています。これらの情報をもとに，分子集合体が示す機能発現の起源を解明しています。

Inokuchi et al., J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 12256.
Doi et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 4380.
Inokuchi et al., J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 1815.
Kida et al., ChemPhysChem 2018, 19, 1331.

金薄膜に化学吸着した錯イオンの赤外分光

気相分光では，溶媒のない孤立系の分子，分子集合体について研究を行っています。しかし溶液中などで分子が発揮する特殊な機能の発現には，溶媒分子が深く関わっていることが示唆されています。本研究では，金薄膜に共有結合によって配位子を化学吸着させ，そこにイオンを含む溶液を添加することにより錯イオンを形成させています。この錯イオンの振動スペクトルを表面増強赤外分光法によって観測しています。この振動スペクトルにより，溶液中で錯イオンを形成する時の構造変化や，配位子のイオン選択性の原因を明らかにしたいと考えています。最近の研究では，他の分子・イオンを高効率でかつ選択的に包接することが知られているクラウンエーテルについて，そのチオール誘導体を合成し，金薄膜上に吸着させました。ここに金属イオンを含む溶液を添加することによって生成する包接錯体を赤外スペクトルによって検出することに成功しました。現在はこの研究手法を，f-ブロック元素を含む錯イオンへと展開すべく研究を推進しています。

Inokuchi et al., Chem. Phys. Lett. 2014, 592, 90.
Inokuchi et al., New J. Chem. 2015, 39, 8673.
Hirata et al., Inorg. Chem. 2023, 62, 474.